UPR文集之概述二合成3UPR文集之概述二合成3金正勋
UPR文集之概述(二)合成(3),UPR文集之概述(二)合成(3)
不饱和聚酯树脂——中文名称:不饱和聚酯树脂;英文名称:unsaturated polyester resin;英文缩写:upr。定义:主链带有碳碳双键的线型聚酯树脂。可由不饱和二元羧酸(或酸酐)、饱和二元羧酸(或酸酐)与二元醇(一般为饱和二元醇)缩聚而成,与乙烯基单体共聚可形成网状体型结构的材料 应用学科:材料科学技术;高分子材料;塑料 以上内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布。不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂,一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常,聚酯化缩聚反应是在190~220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度),在聚酯化缩反应结束后,趁热加入一定量的乙烯基单体,配成粘稠的液体,这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种,它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物,经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液;常用于物体表面加厚、固化,使用时如同刷油漆一般,层层加叠,固化过程释放苯乙烯等有害气体。
2.2、阻燃性UPR 阻燃树脂也称自熄性树脂,这种树脂不易燃烧着火,燃着后又能在极短时间内自行熄灭,因此在建筑、生产和交通运输等领域应用很广。目前研究应用的阻燃UPR有两类:添加型阻燃UPR和反应型阻燃UPR[14]。在燃烧过程中,添加型阻燃UPR中的卤素阻燃剂产生卤化氢分子,覆盖在高聚物分子的表面,使其与氧气隔绝,从而达到阻燃的目的;氢氧化铝与硼酸盐等阻燃剂则失去结晶水吸收热量,使燃烧物体的温度降到着火点以下而达到阻燃的目的;磷酸盐和磷酸酯类阻燃剂会在燃烧物表面产生炭化层,起到隔绝空气的作用而阻燃[15]。反应型UPR是以一些含有阻燃成分的二元醇、二元酸或环氧化合物,如二溴新戊二醇、四溴邻苯二甲酸酐、环氧氯丙烷等,作为反应物合成阻燃性的UPR。使用的阻燃剂各有优缺点,如:只含卤素的聚酯的氧指数较小,只能达到部分阻燃;而三氧化二锑和水合氧化铝会使制品不透光;添加磷酸酯则可以制成透光阻燃树脂。
兴长策[16]在合成通用树脂的原料中添加磷酸与环氧氯丙烷,合成了含磷与氯的阻燃UPR,并总结出合成的适宜条件为:温度在110℃-120℃,胺盐作催化剂,滴加环氧氯丙烷。李学锋等[17]用正交实验法对UPR复合阻燃体系进行了优化,以添加75份氢氧化铝、15份氯化石蜡、6份氧化锑、10份硼酸锌及4份磷酸三苯酯时,体系的阻燃效果良好,氧指数达36%;这种树脂可以用做室内装璜材料。Fernandes等[18]将一定量的十溴代联苯作为阻燃剂加入含10%(质量百分比)剑麻纤维的UPR中,制成阻燃材料。差热扫描分析和热重分析发现,十溴代联苯氧化物与三氧化二锑联用,会使聚合物的分解活化能增加87%;当溴元 素在聚合物中的用量为7.5%(质量百分比),溴元素与锑元素的摩尔比为3:1时,阻燃效果非常明显,样品在1秒中之内能自熄。
近年来,因反应型阻燃UPR阻燃性持久及对聚合物材料性能影响小,研究较为活跃。曾黎明、李永强[19]以四溴苯酐、顺酐、二溴新戊二醇、1,2-丙二醇为原料合成了反应型阻燃UPR。采用含溴二元醇和溴酸酐共同引入阻燃元素溴,可使溴含量提高,从而提高树脂的阻燃性,其工艺性能和力学性能与通用UPR相近。谷元强、王延[20]以四溴邻苯二甲酸酐(RB)为主阻燃剂合成阻燃UPR,再与适量的助阻燃剂三氧化二锑(Sb2O3)、消烟剂氢氧化铝[Al(OH)3]或氧化钼(MoO3)复配,制成了两种低烟阻燃UPR。当含8%的Br,5%的Sb2O3,30%的Al(OH)3或6%的MoO3时,两种树脂的浇铸体和玻璃钢制品的氧指数分别达35%和38%,烟密度介于100-120,比通用树脂减小了1.5倍,且无黑烟产生。林茂青、张秀成等[21]采用三聚氰胺、甲基膦酸二甲酯等不含卤素的阻燃剂,对通用型UPR和低含磷量反应型的UPR进行阻燃处理。发现三聚氰胺的引入,可以减少无卤阻燃UPR中的有机磷阻燃剂的用量,降低生产成本,还可有效地解决单纯使用有机磷阻燃剂阻燃UPR时常温固化时间长的问题。从而可应用在要求使用无卤阻燃材料的很多场合如车、船部件,电子元件等。
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